光子学报  2019, Vol. 48 Issue (10): 1016002  DOI: 10.3788/gzxb20194810.1016002
0

引用本文  

李玥, 谢启飞, 王新中, 等. 提纯溶剂对室温合成CsPbBr3量子点性能的影响[J]. 光子学报, 2019, 48(10): 1016002. DOI: 10.3788/gzxb20194810.1016002.
LI Yue, XIE Qi-fei, WANG Xin-zhong, et al. Effect of Purified Solvents on the Performance of Quantum Dots Synthesized at Room Temperature[J]. Acta Photonica Sinica, 2019, 48(10): 1016002. DOI: 10.3788/gzxb20194810.1016002.

基金项目

广东省自然科学基金(No.2017A030313337),广东省高等职业技术院校珠江学者岗位计划资助项目(No.2016),深圳市科技计划基础研究项目(No.JCYJ20160509100737182),创新强校工程(No.2017GKCXTD007)

第一作者

李玥(1994-), 女, 硕士研究生, 主要研究方向为半导体发光材料与器件.Email:13554758896@163.com

通讯作者

王新中(1979-), 男, 教授, 博士, 主要研究方向为半导体发光材料与器件.Email:xzwang2188@163.com

文章历史

收稿日期:2018-12-28
录用日期:2019-04-30
提纯溶剂对室温合成CsPbBr3量子点性能的影响
李玥1,2 , 谢启飞1 , 王新中1 , 马艳红1     
(1 深圳信息职业技术学院 电子与通信学院, 广东 深圳 518172)
(2 内蒙古大学 生态与环境学院, 呼和浩特 010021)
摘要:采用室温重结晶法制备CsPbBr3量子点,分别利用六种常用的极性溶剂对量子点粗液进行高速离心提纯,监测提纯过程中每一步骤后的光致发光光谱,并采用吸收光谱,荧光寿命、X射线衍射分析和透射电镜等表征方法系统表征了六种极性溶剂提纯得到的CsPbBr3量子点.研究表明,通过六种极性溶剂提纯,都可以得到结晶度良好的呈立方体形态的立方相CsPbBr3量子点;在利用六种不同极性溶剂进行提纯过程中,第二次离心得到的上清液具有最为统一的半峰宽和峰值波长;除乙酸乙酯外,第二次离心得到的上清液具有最高的量子产出;比较而言,通过正丙醇、异丙醇、正丁醇特别是异丁醇提纯得到的CsPbBr3量子点具有较高的发光性能.
关键词量子点性能    极性溶剂    室温重结晶法    提纯    CsPbBr3 QDs    
中图分类号:TN304      文献标识码:A      
Effect of Purified Solvents on the Performance of Quantum Dots Synthesized at Room Temperature
LI Yue1,2 , XIE Qi-fei1 , WANG Xin-zhong1 , MA Yan-hong1     
(1 College of Electronics and Communication, Shenzhen Institute of Information Technology, Shenzhen, Guangdong 518172, China)
(2 College of Ecology and Environment, Inner Mongolia University, Huhhot 010021, China)
Foundation item: Natural Science Foundation of Guangdong Province(No.2017A030313337), Pearl River Scholar Post Plan Funding Project of Guangdong Higher Vocational and Technical Colleges (No.2016), Shenzhen Science and Technology Plan Basic Research Project (No.JCYJ20160509100737182), The Project of Innovation and Strong School(No.2017GKCXTD007)
Abstract: CsPbBr3 quantum dots were prepared by room temperature recrystallization. The quantum dot crude solution was purified by high-speed centrifugation using six common polar solvents. The photoluminescence spectrum after each step in the purification process was monitored and the absorption spectrum was used. Fluorescence lifetime, X-ray diffraction analysis and transmission electron microscopy were used to characterize the CsPbBr3 quantum dots purified by six polar solvents. The results show that cubic phase CsPbBr3 quantum dots with good crystallinity can be obtained by purification of six polar solvents. The supernatant obtained by the second centrifugation during purification process using six different polar solvents has the most uniform half-width and peak wavelength; except for ethyl acetate, the supernatant obtained by the second centrifugation has the highest quantum yield; in contrast, the CsPbBr3 quantum dots obtained by isobutanol purification have higher Luminescence performance.
Key words: Quantum dot properties    Polar solvent    Room temperature recrystallization    Purification    CsPbBr3 quantum dots    
OCIS Codes: 160.4670;160.2100;160.2540;160.4236;250.5230
0 引言

钙钛矿量子点(Quantum Dots, QDS)因其成本低、发射光谱窄(12~42 nm)、波长可调范围广(400~700 nm)、荧光效率高(90%)及表面易被修饰等优点受到广泛关注[1-2],这些优异的性能使之成为当前最具有潜在应用价值的发光材料之一,在LED、光电传感器、激光等领域展现出巨大的发展前景[3-4].

全无机CsPbX3(X=Cl、Br、I)钙钛矿量子点光学性能优异且比有机无机杂化钙钛矿量子点(如:MA PbX3, FA PbX3, EA PbX3(X=Cl、Br、I))具有更高的稳定性[5-7].2015年,KOVALENKO等报道了一种在氮气保护及高温下合成颜色可调的CsPbX3 (X=Cl,Br,I)量子点的方法,该方法合成的CsPbX3(X=Cl,Br,I)量子点具有50%~90%的高量子产率(Quantum Yield, QY)和12~42 nm的PL光谱半峰宽[8].同年,曾海波团队提出一种在室温空气环境下合成CsPbX3 (X=Cl,Br,I)量子点的方法[9].以上两种方法成为目前CsPbX3(X=Cl,Br,I)量子点合成的主要方法.这两种方法都需要对量子点粗液进行提纯,提纯过程中需要加入极性溶剂促进量子点的沉淀,然后进行离心提纯.通常采用的极性溶剂有乙酸乙酯、丙酮、异丙醇等,极性溶剂的选择对提纯得到的量子点的光学性能有着重要的影响.JONATHAN D R等采用丙酮提纯热注射法合成CsPbX3 (X=Cl,Br,I)量子点,得到了83%的量子产率[10].曾海波等采用室温重结晶法合成CsPbX3 (X=Cl,Br,I)量子点,利用丙酮进行清洗提纯,得到了量子产率为95%的钙钛矿量子点[11-12].TAKAYUKI C等研究了正丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯三种洗涤溶剂对CsPbBr3 QDs薄膜的量子产率、荧光寿命、量子点尺寸和表面粗糙度的影响,发现乙酸丁酯可以有效去除多余的配体,使薄膜的量子产率达到42%[13].

用不同的极性溶剂进行提纯,得到的提纯效果不同,但是在提纯过程中极性溶剂如何影响量子点发光性能方面鲜有文献报道.本文采用乙酸乙酯、丙酮、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇六种常用的极性溶剂对室温重结晶法合成的CsPbBr3 QDs进行提纯,并对提纯操作中每一步的量子产率、波长、半峰宽及最后得到的量子点的性能进行对比分析,系统研究了极性溶剂对量子点光学性能、晶体结构、荧光寿命等性能的影响.

1 实验 1.1 材料

溴化铅(Aladdin),溴化铯(Aladdin),油酸(Aladdin),油胺(Aladdin),二甲基甲酰胺(分析纯,Aladdin), 甲苯(分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司),乙酸乙酯(分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司),丙酮(分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司),正丙醇(分析纯,Aladdin),异丙醇(分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司),正丁醇(分析纯,Aladdin),异丁醇(分析纯,Aladdin),正己烷(分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司).

1.2 铯铅溴量子点的制备

在手套箱内称取0.4 mmol溴化铅和0.4 mmol溴化铯,加入1 mL油酸,0.5 mL油胺与10 mL二甲基甲酰胺,超声溶解制成前驱液.取1 mL前驱体迅速注入950 rpm快速搅拌下的30 ℃甲苯中,共注射12瓶,然后将12瓶粗液混合,得到CsPbBr3 QDs粗液.

1.3 粗液的清洗提纯

提纯过程如图 1所示.

图 1 CsPbBr3 QDs粗液提纯过程 Fig.1 CsPbBr3 quantum dot crude liquid purification process

步骤①:粗液.

步骤②:加入体积比为1:1的极性溶剂后的溶液.

步骤③:10 000 rpm离心10 min后的上清液.

步骤④:10 000 rpm离心10 min后的沉淀在5 mL正己烷中分散的溶液.

步骤⑤:4 000 rpm离心10 min后的上清液.

步骤⑥:4 000 rpm离心10 min后的沉淀在5 mL正己烷中分散的溶液.

1.4 性能测试

使用滨松荧光光谱仪C11347-11进行QY测量,激发波长为365 nm;吸收光谱采用爱丁堡759S紫外/可见分光光度计进行测试表征,测试范围为400~600 nm,间隔1 nm;使用日本理学Ultima IV X射线衍射仪对CsPbBr3 QDs的物相组成进行测试表征;使用Talos FEI透射电镜观测量子点的微观形貌.使用爱丁堡稳态瞬态荧光光谱仪FL1000对CsPbBr3 QDs的荧光寿命进行测试.所有测试均在室温下进行.

2 结果与讨论

CsPbBr3 QDs是离子型晶体结构,极性溶剂容易影响量子点的表面状态,从而影响其光学性能[14].使用极性溶剂提纯可以去除多余配体,抑制量子点的能量转移,提高量子点的QY [15-18].使用的六种极性溶剂的极性强度如表 1,极性大小顺序为:丙酮>异丙醇>乙酸乙酯>正丙醇>正丁醇>异丁醇.

表 1 极性溶液的强度、粘度与沸点 Table 1 Strength, viscosity and boiling point of polar solution
2.1 吸收光谱与发射光谱

经过六种极性溶剂提纯后的CsPbBr3 QDs的吸收光谱与发射光谱如图 2,经过丙酮、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇提纯后的量子点的吸收峰分别为495 nm、496 nm、496 nm、502 nm、499 nm,经过丙酮、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇提纯后的量子点发射光谱的峰值波长分别为524.28 nm、498.05 nm、528.77 nm、511.54 nm、519.78 nm.根据量子限域效应[17],峰值波长反映了量子点晶体尺寸的大小,说明提纯过程中极性溶剂的选择影响了CsPbBr3 QDs的晶体尺寸.发射峰相对吸收峰的红移叫斯托克斯位移,反映了激发光到发射光之间的能量转化效率[14, 19].试验中不同的极性溶剂提纯得到的CsPbBr3 QDs具有不同的斯托克斯位移,说明提纯所用的不同极性溶剂能够影响CsPbBr3 QDs激发光到可见光的转化效率.其中正丙醇的斯托克斯位移最小,只有2 nm,异丁醇的斯托克斯位移最大,达到33 nm.

图 2 六种极性溶剂提纯后的量子点的吸收光谱和发射光谱 Fig.2 Absorption spectra and emission spectra of quantum dots purified by six polar solvents

乙酸乙酯清洗提纯后的量子点在453 nm和486 nm的位置出现了两个明显的吸收峰,在460 nm和510 nm的位置出现了两个发射峰.提纯前粗液的吸收峰505 nm,发射峰525 nm,说明采用乙酸乙酯提纯的过程中,CsPbBr3 QDs的尺寸分布减小的同时还发生了分化,从单分散变成了多分散体系.使CsPbBr3 QDs的发光纯度下降.

2.2 X射线衍射图

经过六种极性溶剂提纯后的量子点的XRD测试结果如图 3,可知在15.25°, 21.38°与30.41°位置出现了明显的衍射峰,衍射峰位置符合标准衍射卡JCPDS数据库中立方相CsPbBr3晶体(No.54-0752)的特征结构,分别对应立方相CsPbBr3晶体的(100),(110)和(200)晶面.表明提纯采用的极性溶剂不影响最终CsPbBr3 QDs的晶体结构.

图 3 六种极性溶剂提纯后的CsPbBr3 QDs的XRD图 Fig.3 XRD diagram of CsPbBr3quantum dots purified with six polar solvents
2.3 透射电镜图

图 4为TEM和HR-TEM图像,从图像中可以看出六种极性溶剂清洗后的CsPbBr3 QDs都呈立方状,与XRD分析结果吻合.从高分辨透射电镜测得的晶格图片可以看出晶格格点排列规则,说明样品的结晶度比较好.

图 4 六种极性溶剂提纯后的CsPbBr3 QDs TEM图 Fig.4 TEM image of CsPbBr3 QDs after purification by six polar solvents
2.4 提纯过程中QY、半峰宽和峰值波长的变化

前驱体快速注入剧烈搅拌的甲苯中得到的粗液QY为63%、峰值波长为511 nm、半峰宽为36 nm.粗液中加入极性溶剂后,如图 5所示,QY都出现不同程度的下降.如图 6图 7所示,PL谱半峰宽和峰值波长的变化呈现两种不同的趋势.

图 5 提纯过程中量子产率的变化 Fig.5 Changes in quantum yield during purification
图 6 提纯过程中PL谱半峰宽的变化 Fig.6 Variation of PL peak FWHM in the purification process
图 7 提纯过程中峰值波长的变化 Fig.7 Variation of peak wavelength in the purification process

加入乙酸乙酯的样品,半峰宽为36 nm,基本保持不变,而峰值波长则从511 nm蓝移到509 nm,说明CsPbBr3 QDs晶体均发生了少量溶解,尺寸有所减小.结合图 5,加入乙酸乙酯的样品QY降低幅度不大,说明QDs表面钝化状态没有受到大的破坏.加入其他五种极性溶剂的样品,PL谱半峰宽均大幅减小,从36 nm降低到21~23 nm,而峰值波长则从511 nm红移到521 ~ 527 nm.根据奥氏熟化现象[20],即小尺寸的晶体发生溶解,溶质单体向大尺寸晶体表面转移,使大尺寸晶体长大.导致CsPbBr3 QDs晶体尺寸分布变窄,平均尺寸变大.由于QDs发生溶解和长大,晶体表面的状态受到较大的破坏,QDs的QY值发生大幅下降,如图 5所示.

10 000 rpm离心过程中,较大的晶体在离心力的作用下沉淀下来,较小的晶体和溶质单体则保留在上清液中,因此上清液的峰值波长较离心前小,如图 6所示.由于上清液中溶质单体的浓度不变,因此晶体长大的临界尺寸保持不变[21],而此时分散在溶液中的QDs晶体尺寸远小于离心前,根据晶体长大速率与晶体半径之间的关系,这部分晶体在溶液中具有热力学不稳定性,会继续发生溶解,且晶体尺寸越小,溶解越快,导致峰值波长进一步蓝移的同时半峰宽增大,如图 6图 7所示.另外,绝大部分的OA和OLA配体保留在上清液中,相对于少量未沉淀的QDs处于过量状态,能够较好的对QDs表面进行钝化,因此上清液的QY值较离心前有一定程度的提高,如图 5所示.

由于绝大部分配体溶解在上清液中,沉淀中晶体表面钝化状态与离心前相似,因此经过10 000 rpm离心得到的沉淀分散在正己烷中的QY与离心前接近,而较上清液的QY低.加入乙酸乙酯的样品例外,其沉淀的QY较离心前大幅降低.因为乙酸乙酯使QDs发生整体溶解,晶体尺寸普遍减小,离心后绝大部分保留在上清液中,只有少数大尺寸晶体沉淀下来,加入正己烷后,由于热力学不稳定性,晶体发生溶解,表面状态被严重破坏,QY大幅降低.由于较小的晶体保留在上清液中未沉淀下来,沉淀的晶体尺寸相对较大,因此峰值波长较上清液有较大红移,而略大于离心前的峰值波长.沉淀中晶体尺寸的分布变窄,PL光谱的半峰宽因此变窄,如图 6所示.加入丙酮的样品例外,其沉淀的半峰宽比上清液更大,原因可能是丙酮的极性最大,QDs表面保留的配体最少.没有配体的悬浮作用,QDs晶体几乎全部沉淀下来.加入正己烷后,溶液中溶质单体的量为零,因此晶体长大的临界尺寸大于绝大部分QDs晶体尺寸,晶体发生溶解,且尺寸越小,溶解越快,因此尺寸分布变宽,相应的PL光谱的半峰宽也变宽.

4 000 rpm离心后的上清液即为最终的CsPbBr3 QDs分散液.其配体浓度能钝化QDs表面具有良好的效果,因此QY较离心前大幅提高,除加入乙酸乙酯的样品外,其他四种样品上清液的QY都超过了粗液,说明取得了良好的提纯效果.使用乙酸乙酯提纯的过程中,QY值持续下降,因此不适合单独作为极性溶剂用于CsPbBr3QDs粗液的提纯.离心沉淀掉大尺寸晶体后,上清液的峰值波长都变小,发生蓝移,如图 7所示,但是半峰宽的值出现分化,加入乙酸乙酯、丙酮及正丁醇的样品,上清液的半峰宽较离心前下降,而加入正丙醇、异丙醇及异丁醇的样品,半峰宽较离心前略有增大,具体原因比较复杂,可能与离心前配体的浓度、量子点浓度和尺寸分布有关.

由于绝大部分配体都溶解在上清液中,4 000 rpm离心后得到的沉淀中配体含量较少.沉淀在正己烷中分散后,QY较上清液大幅降低,但是与加入反向溶剂后的粗液以及10 000 rpm离心后沉淀接近,说明这三者的表面钝化状态接近.除加入乙酸乙酯的样品外,沉淀的峰值波长均大于上清液,低于离心前,而PL谱半峰宽的分化则更为严重.

2.5 荧光寿命

图 8为六种极性溶液提纯后的CsPbBr3 QDs荧光衰减谱图,经过双指数函数拟合得到如表 2所示的荧光寿命.其中较短的荧光寿命τ1对应激子的晶体表面复合,较长的荧光寿命τ2对应激子的晶体内部复合,两个寿命均为纳秒级别[22].乙酸乙酯、丙酮、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇平均荧光寿命τave分别为55.95 ns、39.53 ns、40.06 ns、55.53 ns、41.53 ns、50.01 ns.其中短寿命所占比重比长寿命大,非辐射复合过程占主导成分,说明激子以表面复合为主.

图 8 提纯后的量子点的荧光寿命 Fig.8 Fluorescence lifetime diagram of purified quantum dots
表 2 荧光寿命双指数函数拟合情况 Table 2 Fluorescence lifetime double exponential function fitting situation table
3 结论

本文在室温下制备绿光钙钛矿量子点,使用六种极性溶剂对CsPbBr3 QDs进行提纯,通过一系列表征手段,系统研究了提纯过程中不同极性溶剂对CsPbBr3 QDs发光性能的影响.XRD、TEM表征结果显示,通过六种极性溶剂提纯,都可以得到结晶度良好的呈立方体形态的立方相CsPbBr3 QDs;采用六种不同极性溶剂进行提纯过程中,第二次离心得到的上清液具有最为统一的半峰宽和峰值波长;除乙酸乙酯外,第二次离心得到的上清液具有最高的QY.对比而言,六种不同的极性溶剂中,醇类极性溶剂特别是异丙醇提纯得到的CsPbBr3 QDs具有QY较高、半峰宽窄的特点.该研究对钙钛矿量子点制备有较好的研究价值,可以为合成高质量的钙钛矿量子点的工艺方法提供参考借鉴.

参考文献
[1]
PROTESESCUC L, YAKUNIN S, BODNARCHUK M, et al. Nanocrystals of cesium lead halide perovskites (CsPbX3, X=Cl, Br, and I): novel optoelectronic materials showing bright emission with wide color gamut[J]. Nano Letters, 2015, 15(6): 3692-3696. DOI:10.1021/nl5048779
[2]
AKKERMAN Q, DINNOCENZO V, ACCORNERO S, et al. Tuning the optical properties of cesium lead halide perovskite nanocrystals by anion exchange reactions[J]. Journal of the American Chemical Society, 2015, 137(32): 10276-10281. DOI:10.1021/jacs.5b05602
[3]
YU Bin-hai, LU Han-guang, RAO Long-shi, et al. Synthesis of high quality inorganic perovskite quantum dots via microchannel reactor and their application in LED[J]. Chinese Journal of Luminescence, 2018, 39(4): 440-448.
余彬海, 卢汉光, 饶龙石, 等. 微通道反应器合成高质量的无机钙钛矿量子点及其LED应用[J]. 发光学报, 2018, 39(4): 440-448.
[4]
NEDELCU G, PROTESESCUC L, YAKUNIN S, et al. Fast anion-exchange in highly luminescent nanocrystals of cesium lead halide perovskites (CsPbX3, X=Cl, Br, I)[J]. Nano Letters, 2015, 15(8): 5635-5640. DOI:10.1021/acs.nanolett.5b02404
[5]
JELLICOE T, RICHTER J, GLASS H, et al. Synthesis and optical properties of lead-free cesium tin halide perovskite nanocrystals[J]. Journal of the American Chemical Society, 2016, 138(9): 2941-2944. DOI:10.1021/jacs.5b13470
[6]
LI Cun-long, ZANG Zhi-gang, CHEN Wei-wei, et al. Highly pure green light emission of perovskite CsPbBr3 quantum dots and their application for green light-emitting diodes[J]. Optics Express, 2016, 24(13): 15071-15078. DOI:10.1364/OE.24.015071
[7]
CHIBA T, HOSH K, PU Y, et al. High-efficiency perovskite quantum-dot light-emitting devices by effective washing process and interfacial energy level alignment[J]. ACS Applied Materials & Interfaces, 2017, 9(21): 18054-18060.
[8]
DU Xia-fang, WU Guang, CHENG Jian, et al. High-quality CsPbBr3 perovskite nanocrystals for quantum dot light-emitting diodes[J]. RSC Advances, 2017, 7(17): 10391-10396. DOI:10.1039/C6RA27665B
[9]
SONG Ji-zhong, LI Jian-hai, LI Xiao-ming, et al. Quantum dot light-emitting diodes based on inorganic perovskite cesium lead halides (CsPbX3)[J]. Advanced Materials, 2015, 27(44): 7162-7167. DOI:10.1002/adma.201502567
[10]
LI Xiao-ming, WU Ye, ZHANG Sheng-li, et al. CsPbX3quantum dots for lighting and displays: room-temperature synthesis, photoluminescence superiorities, underlying origins and white light-emitting diodes[J]. Advanced Functional Materials, 2016, 26(15): 2435-2445. DOI:10.1002/adfm.201600109
[11]
De ROO J, IBANEZ M, GEIREGAT P, et al. Highly dynamic ligand binding and light absorption coefficient of cesium lead bromide perovskite nanocrystals[J]. ACS Nano, 2016, 10(2): 2071-2081. DOI:10.1021/acsnano.5b06295
[12]
SUN Shi-bin, YUAN Dan, XU Yuan, et al. Ligand-mediated synthesis of shape-controlled cesium lead halide perovskite nanocrystals via reprecipitation process at room temperature[J]. ACS Nano, 2016, 10(3): 3648-3657. DOI:10.1021/acsnano.5b08193
[13]
LI Guang-ru, RIVAROLA F, DAVIS N, et al. Highly efficient perovskite nanocrystal light-emitting diodes enabled by a universal crosslinking method[J]. Advanced Materials, 2016, 28(18): 3528-3534. DOI:10.1002/adma.201600064
[14]
ZHANG Xiao-yu, LIN Hong, HUANG He, et al. Enhancing the brightness of cesium lead halide perovskite nanocrystal based green light-emitting devices through the interface engineering with perfluorinated ionomer[J]. Nano Letters, 2016, 16(2): 1415-1420. DOI:10.1021/acs.nanolett.5b04959
[15]
ZHANG Xiao-li, XU Bing, ZHANG Jin-bao, et al. All-inorganic perovskite nanocrystals for high-efficiency light emitting diodes: dual-phase CsPbBr3 -CsPb2Br5 composites[J]. Advanced Functional Materials, 2016, 26(25): 4595-4600. DOI:10.1002/adfm.201600958
[16]
BRUCE M, RICHARDSON F. Lanthanides as probes for calcium in biological systems[J]. Quarterly Reviews of Biophysics, 1979, 12(2): 29.
[17]
KOOLYK M, AMGAR D, AHARON S, et al. Kinetics of cesium lead halide perovskite nanoparticle growth; focusing and de-focusing of size distribution[J]. Nanoscale, 2016, 8(12): 6403-6409. DOI:10.1039/C5NR09127F
[18]
PENG Xiao-gang, WICKHAM J, ALIVISATOS A. Kinetics of Ⅱ-Ⅵ and Ⅲ-Ⅴ colloidal semiconductor nanocrystal growth:"focusing" of size distributions[J]. Journal of the American Chemical Society, 1998, 120(21): 5343-5344. DOI:10.1021/ja9805425
[19]
WEN Xiao-ming, FENG Yu, HUANG Shu-juan, et al. Defect trapping states and charge carrier recombination in organic-inorganic halide perovskites[J]. Journal of Materials Chemistry C, 2016, 4(4): 793-800. DOI:10.1039/C5TC03109E